电源技术研究与设计离子液体在双电层电容器中的应用研究王毅,高德淑,李朝辉,王高军,刘军喜,苏光耀(湘潭大学化学学院,湖南湘潭411105)了活性碳电极双电层电容器(EDLC),对电容器的性能进行了研宄。结果表明:EMI.BF4在PC、AN、DMF中均具有较和EMI.BF!/DMF溶液浓度分别为2.7 mol/L时电导率达*大值(20.3mS/cm、66.3mS/cm和35.3mS/cm),对应的电化学窗口分别为3.7 V.以这3种EMI.BF4/有机溶剂溶液为电解液的双电层电容器,在充电后期均未出现因‘离子贫乏效应“所导致的电容器电压急剧升高现象;其中以2.4 mol/LEMI.BF4/AN为电解液的电容器具有*为优良的充放电性能和相对较高的工作电压。
双电层电容器(EDLC)可作为各类电子产品中的备用电源,特别是与蓄电池组成的电源系统在电动车中展示了巨大的应用前景p1q3.电解液的性能是影响电容器性能的关键因素之一,与水溶液电解液相比,有机电解液电化学窗口宽,但电导率较低;同时由于受电解质盐在有机溶剂中的溶解度限制,导电离子浓度低。电解液电导率低使得电容器的内阻增大,大电流工作性能差;导电离子浓度低,在充电后期,易出现迅速增大,电压急剧上升,严重限制了电容器的工作电压。
为化学电源及其相关材料。
因而选择新型电解质盐,开发具有高电导率、电化学窗口宽、导电离子浓度高的新型电解液,对提高双电层电容器的比功率、比能量具有重要的意义。
离子液体又称室温熔融盐,是由阴、阳离子所构成的在室温或室温附近呈液态的物质。一些离子液体可同时具有电导率高、电化学窗口宽、不挥发、不燃烧、热稳定性能好等特性。1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐(EMI.BF4)是一种电化学性能优良的离子液体,室温时电导率为13.8mS/cm,电化学窗口达4.2 V,并且可溶解于多种有机溶剂,目前国外已有一些将其应用于新能源体系电解质的研宄报道。但对以EMI.BF4为支持电解质盐,溶于有机溶剂制备的电解液,应用于双电层电容器中,电容器性能状况的研宄尚未见报道。本文以EMI.BF4为电解质盐,以乙腈(AN)、碳酸丙烯酯(PC)、二甲基甲酰臌DMF)为溶剂,制备了3种EMI.BF4/有机溶剂电解液,测试了其电导率与浓度、温度的关系,及其电化学窗口等电化学特性。组装了以活性碳为电极的双电层电容器,通过循环伏安、交流阻抗和充放电实验等方法,初步探讨了EMI.BF'/有机溶剂电解液在双电层电容器中的电化学行为。
1实验部分1.1离子液体emi.bf4的合成9 1-乙基-3-甲基咪唑溴嗡盐:EMI.Br)的合成取N-甲基咪唑20.0mL溶于100mL甲苯中,转入三口瓶;在强烈搅拌下,将50.0mL溴乙烷缓慢滴加到三口瓶中。
加热保持反应瓶中轻微回流,反应66冰水浴冷却,抽滤得白色晶体,用乙酸乙酯、正己烷各洗涤3次,658、0.1MPa真空干燥46.得白色粒状固体EMI.Br41.5g,产率86%. 1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐(EMI.BFJ的合成30.0g溶于100mL蒸馏水中,转入三口瓶。在加热、搅拌下,缓慢滴加AgBF;至无黄色溴化银沉淀生成时,立即停止滴加。70F下继续反应4 6,抽滤除去溴化银,减压蒸馏除去水后,再经旋转蒸发、真空干燥。所得产品EMI.BF;为无色、无味的透明油状液体。得产品24.9g,产率80%.置于手套箱中备用。
EMI.BF4/有机溶剂电解液的配制在手套箱中,准确称取适量EMI.BF;溶于新蒸馏的碳酸丙烯徉PC)、乙臌AN)、二甲基甲酰臌DMF)中配制成一系列不同浓度的电解液。
1.3模拟电容器的制作1.3.1活性炭电极的制备将活性碳、乙炔黑、粘接剂60%PTFE水溶液)按质量比10:1:1的混合,加入适量无水乙醇充分搅拌均匀,调成糊状浆料。60Q烘至半干,用玻璃棒擀成适宜厚度的薄片,用油压机20MPa压力下压制在尺寸为2.0cms1.0cm铝箔上,再在100°C、0.1MPa下真空干燥6 6,制成电极(活性炭载量1.3.2模拟电容器的组装选取活性炭载量相近的两片电极,隔膜采用聚丙烯多孔膜,装入方型聚丙烯壳体,注入适量实验电解液。电容器的组装在手套箱中进行。
1.4测试电解液的分解电压测试采用线性电位扫描法测定,扫描速率为50mV /Z,工作电极为玻璃碳电极,一根银线为准参比电极l.UmA位沉放七。日本:日本电化学会,2005.73?77.(上接第469页)良好的应用前景。
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